Synthese de peptides: Preparation de l'acide hippurique par reaction des complexes montmorillonite-glycine avec l'acide benzoique

Résumé

En milieu organique, la formation de l'acide hippurique par contact d'un complexe montmorillonite-glycine avec de l'acide benzoīque est relativement facile. Dans ces conditions le peptide formé n'est pas hydrolysé. En milieu aqueux, par contre, l'activité catalytique de l'argile est insuffisante pour préparer l'acide hippurique à température ambiante. Une température minimale de 60°C est alors indispensable. Le rendement de la réaction qui est toujours faible dépend principalement de la nature du cation échangeable de l'argile. Les meilleurs résultats sont obtenus avec les montmorillonites contenant des éléments de transition tels que le cuivre, le nickel ou le zinc. Un phénomène d'activation faisant intervenir un complexe de coordination entre la glycine et le cation échangeable de l'argile constitue vraisemblablement l'étape intermédiaire dans la formation du peptide.

Abstract

Formation of hippuric acid by reacting glycine-montmorillonite complexes with benzoic acid is relatively easy in an organic medium, hydrolysis of the peptide formed thus being avoided. In contrast, the catalytic activity of clay in aqueous medium is inadequate to promote the formation of hippuric acid at ambient temperature, a minimum temperature of 60°C being essential. The yield of the reaction is always low and depends mainly on the nature of the exchangeable cation of the clay. The best results have been achieved with montmorillonites containing transition elements such as Cu, Ni or Zn. An activation phenomenon, involving the formation of a coordination complex between glycine and the exchangeable cation of the clay, is probably the intermediate stage in peptide formation.

Kurzreferat

In einem organischen Medium ist die Bildung von Hippursäure durch die Reaktion von Glycin-Montmorillonit Komplexen mit Benzoesäure relativ einfach, da die Hydrolyse des so gebildeten Peptids unterbunden wird. Im Gegensatz dazu, ist die katalytische Aktivität von Tonen in wäßrigem Medium zu gering, um die Bildung von Hippursäure bei normalen Umgebungstemperaturen zu bewirken. Eine Mindesttemperatur von 60°C ist dazu notwendig. Die Reaktionsausbeute ist immer gering und hängt hauptsächlich vonder Art der austauschbaren Kationen im Ton ab. Das beste Ergebnis wurde mit Montmorilloniten erzielt, die die Übergangselemente Cu, Ni oder Zn enthielten. Ein Aktivierungsphänomen, daß die Bildung eines Koordinationskomplexes zwischen Glycin und den austauschbaren Kationen im Ton mit einbezieht, ist vielleicht der intermediäre Zustand bei der Peptidbildung.

Resumen

La formación de ácido hipúrico mediante la reacción de complejos de glicina-montmorillonita sobre el ácido, benzoico es relativemente fácil en medio organico, pues en estas condiciones el peptido que se obtiene no se hidrolisa. De manera contrastante, la actividad catalitica de la arcilla en medio acuoso es inadecuada para promover la formación del ácido hipúrico a temperatura ambiente ya que es esencial una temperatura mínima de 60°C. El rendimiento de la reacción, que es siempre pequeño, depende principalmente de la naturaleza del cation de cambio de la arcilla. Los mejores resultados son obtenidos con las montmorillonitas que contienen elementos de transicion tales como el cobre, el niquel o el zinc. La etapa intermediaria en la formación del péptido parece ser un fenomeno de activacion que hace intervenir un complejo de coordinacion entre la glicina y el cation de cambio de la arcilla.